Stereoselektive Aromatenalkylierung mit Threonin‐trifluormethansulfonaten
Year: 1988
Type: article
Abstract: Umsetzung der N‐Phthaloylthreonin‐ oder ‐allothreonin‐methyl‐ester 3 mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid/Pyridin in Dichlormethan führt in quantitativer Ausbeute zu Threonin‐ bzw. Allothreonin‐trifluormethansulfonaten 4, mit denen sich Aromaten in Gegenwart von Trifluormethansulfonsäure unter Erhaltung der Konfiguration an C‐2 der Aminosäuren zu β‐Methyl‐N‐phthaloylphenylalanin‐methylestern 6 alkylieren lassen. Bezüglich der Konfiguration an C‐3 der Aminosäuren reagieren die Threonin‐Derivate 4b (2R,3S) und 4c (2S,3R) unter fast vollständiger Retention zu 6e (2R,3R) und 6f (2S,3S), während mit den Allothreonin‐Derivaten 4e (2R,3R) und 4f (2S,3S) weitgehend Racemisierung erfolgt. Die überraschende stereoselektive Aromatenalkylierung mit den Verbindungen 4b, c wird durch Rotationshinderung bei gleichzeitiger Rückseitenabschirmung des intermediären Carbokations durch die N‐Phthaloylgruppe gedeutet.
Source: Chemische Berichte
Authors: Franz Effenberger, Thomas Weber
Institution: University of Stuttgart
Language: German
Subfield: Pharmaceutical Science
Domain: Life Sciences
Open Access status: green
OpenAlex ID: W2138442911