Direct Reductive Cyanation of A 2-Pyrrolidinone Chiral Building Block Bearing An Unprotected Hydroxyl Group: A Stereoselective Synthesis of N-Methyl-2-epi-bulgecinine
Year: 2017
Type: article
Abstract: 黄培强 * (福建省化学生物学重点实验室 能源材料化学协同创新中心 厦门大学化学化工学院化学系 厦门 361005) 摘要 报道手性合成砌块(4S,5R)-N-苄基-4-苄氧基-5-羟甲基-2-吡咯烷酮(3a)的直接还原氰基化及产物的立体化学与转 化研究.含未保护羟基的内酰胺用 LiAlH 4 /KCN 体系直接还原氰基化, 生成比例为 69∶31 的 2,5-反式/顺式非对映立体 异构体.与文献类似结果对比显示, 氰基负离子对 5-羟甲基--1-吡咯啉鎓中间体的加成主要受立体电子效应和 C(5)位 取代基(羟甲基)与进攻试剂间烯丙型 1,3-位阻控制.该混合物在碱性条件下水解, 生成比例为 10∶90 的 2,5-反式/2,5-顺式-bulgecinine 衍生物.这一结果表明氰基水解反应伴随着在 C(2)位发生了有合成价值的串联差向异构化.
Institution: Xiamen University
Language: English
Subfield: Organic Chemistry
Field: Chemistry
Domain: Physical Sciences
Open Access status: bronze
OpenAlex ID: W2607168987