Year: 2025
Type: article
Abstract: 1,3,5-Triaroyl cyclohexane is highly valuable due to its uniqueness of structure.The development of a catalytic and efficient method for the synthesis of 1,3,5-triaroyl cyclohexane is of great value.The cyclotrimerization of chalcones catalyzed by potassium hexamethyldisilazide is described, which effectively produces a series of 1,3,5-triaroyl cyclohexanes in moderate to high yields.A mechanism involving sequential Michael addition catalyzed by silylamide anion is proposed.This method provides a simple, efficient, and atom-economical route for the synthesis of 1,3,5-triaroyl cyclohexanes.Keywords potassium hexamethyldisilazide; triaroyl cyclohexane; cyclotrimerization; catalysis 六元碳环普遍存在于很多天然产物、药物以及材料 制品中, 是最为稳定的环状骨架之一.在六元碳环化合 物中, 对称的 1,3,5-多官能化的环己烷结构因其结构的 独特性而极具价值.例如, 1,3,5-三芳甲酰基环己烷的三 个羰基易被多种亲核试剂进攻, 因此是制备缩合聚合物 和精细化学品的重要中间体 [1] .再如, 以对称的 1,3,5-三 取代环己烷为核心结构的三足受体可有效用于离子识 别 [2] 和分子识别 [3] .相类似的, 1,3,5-三取代环己烷也被 用作三足配体的分子支架, 通过灵活调节取代基的方向 进而诱导优势构型配合物的生成.Moriuchi 和 Hirao 小 组 [4] 以 1,3,5-三取代环己烷为三脚架, 2-芳基吡啶基为配 位点, 有效制得了数个六配位的铱(Ⅲ)化合物, 其独特 的光物理性质使其具有电致发光的潜能.另外, 1,3,5-三 酰肼基环己烷也被用于制备在石油化工和医疗保健领 域极其有用的低分子量凝胶 [5] .作为 1,3,5-三取代对称环己烷中的代表性结构, 1,3,5-三芳甲酰基环己烷的合成近年来受到一定的关 注 [1,[6][7][8][9] .2016 年, 李政课题组 [1] 在氢氧化钾(KOH)的作用 下, 以电石为乙炔源与芳香醛反应, 直接构建了对称的 三芳甲酰基官能化的环己烷(Scheme 1A, a).2017 年, 池 永贵课题组 [6] 发展了叔丁醇钠( t BuONa)和 N-杂环卡宾 (NHC)共同引发的查尔酮的自由基型[2＋2＋2]环化反 应, 生成的主产物为一个罕见的查尔酮环三聚结构, 同 时也以较低收率生成 1,3,5-三苯甲酰基环己烷(Scheme 1A, b).2018 年, 马永敏小组 [7] 以苯乙酮、多聚甲醛和二 甲胺为起始物, 在浓盐酸作用下经过 Mannich 反应制备 3-氮杂双环[3.3.
Authors: Nana Gao, Zhigang Yao, Fan Xu
Institution: Soochow University
Language: English
Subfield: Organic Chemistry
Field: Chemistry
Domain: Physical Sciences
Open Access status: bronze
Award: G6034869052
OpenAlex ID: W4410309581