Hochgradig enantioselektive Organokatalyse mit zweizähnigen Halogenbrückendonoren
Year: 2025
Type: article
Abstract: Zusammenfassung Da sich der Einsatz „nicht‐klassischer“ nicht‐kovalenter Wechselwirkungen wie der Halogenbrücken (XB) in der asymmetrischen Katalyse noch in einem sehr frühen Stadium befindet, gibt es noch erhebliche Herausforderungen zu überwinden. In einigen berichteten Beispielen ist die Bedeutung der Halogenbrücken für die katalytische Wirkung unklar, während in anderen Fällen die Katalysatoraktivität begrenzt ist. Wir stellen hier die zweite Generation eines zweizähnigen Iod(I)‐basierten Halogenbrückendonors als modifizierbaren und hochaktiven chiralen Halogenbrückenkatalysator vor. Mit diesen modifizierten Derivaten konnte in einer Mukaiyama‐Aldol‐Modellreaktion für eine Reihe verschiedener Substrate eine hohe Stereokontrolle von bis zu 98 % ee erreicht werden. Wichtig ist hierbei, dass die entscheidende Rolle der Halogenbrücken in dieser Katalyse durch die geringe Leistung der nicht‐iodierten Varianten und durch DFT‐Berechnungen untermauert wurde. Letztere deuten auch darauf hin, dass die Stereoinduktion auf der auferzwungenen Orientierung der Substrate zueinander beruht.
Source: Angewandte Chemie
Institutions: Ruhr University Bochum, Université de Sherbrooke
Language: German
Subfield: Organic Chemistry
Field: Chemistry
Domain: Physical Sciences
Open Access status: hybrid
Estimated APC paid: $5,790
OpenAlex ID: W4409995239